Р4О6
+ 6Н20= 4Н3РО3
Р406
+ 6Н20 = РН3
+ ЗН3РО4
Биологически
активность
оксида проявляется в том, что для организмов Р2Оз
— сильнейший яд. Это следует
иметь в виду при сжигании
фосфора, так как небольшая подача
воздуха вызывает
образование Р4О6,
тогда как в избытке кислорода фосфор сгорает до высшего оксидР2О5.
По химическому характеру
оксид фосфора (V) менее активен, чем Р2О3.
Обычно препарат, приобретенный в магазине,
содержит наряду с P2O5
смесь низших оксидов. Но легко может быть проведена
очистка возгонкой в токе сухого кислорода. Получается вещество белого
цвета,
рыхлое до пушистости.
Оксид P2O5
— самый устойчивый
и наиболее характерный оксид фосфора. Самое примечательное его
свойство — способность
жадно поглощать воду. Это сильнейший из химических осушителей. Он в
30000 раз
действует сильнее, чем обычно применяемый хлорид кальция, и в 300 раз
энергичнее концентрированной серной кислоты. Оксид Р2О5
вырывает молекулы воды
из самых разнообразных органических и неорганических веществ. Он
способен
превратить азотную и серную кислоты в оксид:
2НNO3 + P2O5
-> 2HPO3 + N2O5
H2SO4 +
P2O5 ->
2HPO3 + SO3
Образование
гидратов из
фосфорного оксида — процесс сложный, идущий через множество стадий.
Суть процесса
гидратации заключается в разрыве молекулами воды связей Р—О—Р в
молекуле Р4О10
(рис. 2). По своему механизму процесс
сходен с гидролизом. Первые стадии проводят исключительно быстро и с
выделением
различных форм гидратов и кислот. Дальнейшее течение реакцией
определяется
соотношением
количеств образовавшихся полифосфорных кислот.

рис.
2
Оксид фосфора (V) устойчив к
действию галогенов, кроме фтора. С основными оксидами реагирует только
при
сплавлении, образуя твердые фосфаты, состав которых зависит от условий
протекания реакции. С металлами P2O5
дает смесь фосфатов и фосфидов.
Третий из наиболее хорошо
изученных оксидов — РО2 получается обычно
в виде блестящих прозрачных кристаллов.
Получить его можно двумя методами. Сжигание фосфора при высокой
температуре и
ограниченной и регулируемой подаче воздуха вызывает образование
значительных
количеств оксида фосфора (IV), второй метод заключается в
диссоциации оксида Р4О6
при небольшом нагревании (210—250°С) в
запаянной трубке:
2Р4О6 = 2Р + 3Р2О4
Дальнейшая возгонка приводит
к разделению смеси красного фосфора и оксида РО2.
Так же как и другие оксиды
фосфора Р4О6
и Р4О10,
оксид РО2 даже в парах является
полимером. Измерение плотности
его паров приводит к формулам (РО2)7,
или Р7О14 и
(РО2)8, или
P8O16,. По
сравнению с димеризацией оксида азота (IV) процесс в случае фосфорного
оксида идет
значительно дальше.
Видно, что фосфор находится в
различных степенях окисления. Здесь опять следует заметное различие с
аналогичным
оксидом азота. Однако (так же как и оксид азота) при взаимодействии с
водой
приводит к появлению сразу двух кислот:
n (РО2)n
+
nН2О = 1/2nН3РО4
+
1/2nНРО4
Следовательно, его истинную
формулу P8O16
можно записать и так: Р4О6
х Р4О10.
Другие оксиды фосфора изучены
слабо. Такие оксиды, как Р4О и Р2О,
получены лишь в растворах фосфора в
органических растворителях при окислении фосфора кислородом. Но состав
их точно
не установлен, а свойства практически не изучены. Например, продукт,
который
принимали за Р4О, на самом деле содержал
водород и более отвечал формулам Р4НО,
Р4Н2О, Р5Н3О,
Р5Н3О2.
Даже в свойствах достаточно хорошо знакомых оксидов не
все ясно. Так, например, не имеет разумного объяснения следующее
явление,
происходящее с высшим оксидом. Под действием света P205
начинает светиться
зеленым светом, причем интенсивность свечения тем ярче, чем ниже
температура.